關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化學（xué）需氧量，BOD生化需氧量，還有老師們不下數萬次強調過的用B/C判定水的（de）可生化性，然後就魔性的在（zài）大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的逐漸（jiàn）積累，才（cái）發覺自（zì）己之前了（le）解的都是些啥呀。深（shēn）深體會到“紙（zhǐ）上得來終（zhōng）覺（jiào）淺，絕知此事（shì）要躬行”的那麽一點點真諦。

一、為什麽需要BOD與COD

目（mù）前汙水（shuǐ）最重要的（de）處理方法是生化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機物（wù）的氧氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間來測定，即BODu。這也不現實。由於有（yǒu）實際意義的HRT不會太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免（miǎn）硝化影響，時間還要再短一些（xiē），因此一般使用20日BOD。

20日BOD測定（dìng）周期也很長。目前流行的是5日BOD。據說5日標準是因（yīn）為英國最長的河流從源頭到入海不超過5日。英國是島國，如果美國也這麽定，密蘇裏河入海恐怕要一個月吧。因此5日沒有什（shí）麽特殊的物理意（yì）義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻合，好些歐洲國家習慣用7日BOD。5日BOD時間也（yě）不短，因此（cǐ）需要更快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法，可以相對迅速獲（huò）得結果，彌補時間缺陷。

高錳酸（suān）鉀氧化性（xìng）強，且自身顏色鮮明，可（kě）用作COD方法。高（gāo）錳酸（suān）鉀顏色鮮明，特別（bié）適合在低濃度下準確（què）測定，因此在給水（shuǐ）領域盛行。日（rì）本在汙水領域（yù）也（yě）很流行。(所以日本廢水BOD經（jīng）常表達得比COD還高，包括（kuò）生活汙水)。

重（chóng）鉻酸（suān）鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴，多數（shù）場合氧化充分。世界（jiè）範圍內流行。下文沒有特殊說明之處，COD均為（wéi）重鉻酸鉀法。

在（zài）更（gèng）暴力（lì）的反應氛（fēn）圍下，一把火燒掉有機物，測定（dìng）氧消耗量或二氧化碳產量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確（què）知（zhī）道（dào）汙水中各主要汙染物構成與比例，可（kě）以根據分子式直接（jiē）計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實現或沒有必（bì）要實現。

二、 BOD與（yǔ）COD方法、儀（yí）器的內在缺陷

2.1 、BOD方法、儀器內在（zài）缺陷

BOD測定方法決定了，實際（jì）使用水樣隻能消耗一（yī）部分（fèn）DO，對應有機物濃度範圍大約是幾個mg/L。有（yǒu）些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙（wū）染物濃度高，產生新的物理、化學、生化性質，導致（zhì）BOD假陽性。上述性質變化可能是滲（shèn）透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效應的物質超過（guò）臨界濃（nóng）度後影響傳質)等。這類廢水啟（qǐ）動難，但隻要反應器內不積累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖（táng）生化性極好，但高濃度糖水（shuǐ）的滲透壓（yā）高（gāo），直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度（dù）糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必須稀（xī）釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲（shèn）透壓（yā）問題被繞過去了。當然不會有人直接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進（jìn）入（rù）生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體係中始終不會出現（xiàn）積累滲（shèn）透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接（jiē）進（jìn）入三羧酸循（xún）環，生化（huà）性遠超過葡萄（táo）糖。但到了一定濃度，廢水（shuǐ）明（míng）顯為酸性，可以（yǐ）放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋（péng）友們（men）對酸性（xìng）緩（huǎn）衝溶（róng）液型廢水一定有（yǒu）有（yǒu）印象。當然用上（shàng）一段所（suǒ）提解決方法（fǎ）也好用。

例（lì）3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福（fú）爾馬林，可泡標本!

例（lì）4：極少數有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越不（bú）利於降解。大家有興趣不妨查閱專業生物化學。

例5：界（jiè）麵性質—洗滌劑。這與BOD測（cè）定方法的另外一項內在缺陷有關。BOD測（cè）定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現性。如果（guǒ）真能準確測定ppb級別的DO消（xiāo）耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少（shǎo）不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒，就達到臨界濃度，改變界麵性質，嚴重影響實際生化。

例6：鹹（xián）菜可（kě）長期保存，當然也難直接生化。向糖水（shuǐ）中加入大量鹽分，測定BOD很（hěn）高，但持續進入生化係統後，雖然糖可降解，鹽（yán）卻（què）幾乎沒有（yǒu）變化，後果是高BOD廢水把微生物醃製成（chéng）了鹹（xián）菜。此（cǐ）類廢水特點是：廢水中有一些生化惰性物質，低濃度下不影響生化甚至是微生物必不可少的物質(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度下影響廢水整體物理、化學性質。與（yǔ）前麵的5個（gè）例子（zǐ）不同，這類廢水不可能直接用生（shēng）化法處理，但測定B/C也（yě）可能很高。此類廢水算是（shì）一種特殊變例。

例7：油脂。各位可注意（yì）過（guò）油脂的BOD？生物油脂的生化性（xìng）至少（shǎo）是不很差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂（zhī）實際平均降解周期並不短，5日BOD並（bìng）不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個小時就可以獲得滿意效果，且（qiě）反應器內不嚴重積累。因為有些有機物可以被（bèi）微生物先吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時（shí）間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊（yáng）。這一例子對於BOD電極來說（shuō）是個壞事：SS態（tài）有機物如何能被電極迅速測定?

2.2 、COD方法、儀器內（nèi）在缺（quē）陷

 物（wù）理缺陷：常規生化處理，水（shuǐ）溫頂多三十度出頭。重鉻（gè）酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的有機物會損失很（hěn）多。現在開始（shǐ）流行的160度高溫（wēn）降解，影響更大。

化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果（guǒ）不是一般的（de）差。

例8：吡啶（dìng）實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充（chōng）分震蕩、乳化)、甲醛（quán）、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳（rǔ）化（huà）)、氯仿（fǎng）、醋酸、甲醇、醋酸（suān）銨，COD與理論值都差很遠，且缺少重現性，數據可以令人崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強，不能代表全部（bù）有機物;然而對無機物，有時（shí）也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以被氧化，否則如何用亞（yà）鐵鹽滴定？可是這是（shì）一種常（cháng）見無機物。

例11：雙氧水。也是無機物，且（qiě）理論上雙氧水（shuǐ）的COD是負值。實際上會（huì）被重鉻酸鉀一（yī）鍋煮掉，而且是缺少重現（xiàn）性的正值。搞（gǎo）Fenton的（de）水（shuǐ）友有體（tǐ）會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂標準不現（xiàn）實，為有共同特性的汙染物製訂半經驗標準成本更低。因（yīn）此，政府將BOD、COD列入國標，並成為最重要（yào）標準；各國標準均是。

2、科研與設計

如何判斷（duàn）不同廢水處理使用的反應器或微生（shēng）物性能？也需要一個統一指標，一般也用BOD、COD。實際（jì）上（shàng）對不同生化（huà）性廢水來（lái）說，該指標沒有直接可對比性。同樣，科（kē）研設計用哪一個指標也完全是習慣。對於已知生化性質汙水，當然可以放心選用其中一個指標。最典型的是生活汙（wū）水（shuǐ），各地汙水廠（chǎng）一般都是按照BOD負荷設計（jì），沒什麽（me），好比用公斤還是用磅，無所謂。當然，如果喜歡用（yòng）7日或其（qí）它時間的BOD也可以，相應調整一些常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重。與生活廢水生化性質接近的廢（fèi）水，例如食品工業廢水，一般可（kě）以放心選用BOD負荷。其它工業廢水（shuǐ），如（rú）果無法獲得現成參數，一（yī）般應作小試。小試一般可以（yǐ）作（zuò）出有效負荷，但很少能直接獲得風量與剩（shèng）餘汙泥量指標。如果（guǒ）廢水B/C不高，那麽（me）氣（qì）量、剩餘汙泥產量等指標可能有重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較充分，但風量不足的話，修正難度可不小（xiǎo）。此類場合還是用COD為原（yuán）始參數（shù）更（gèng）好。注意，本節（jiē）默認了COD測（cè）定不存在（zài）重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必（bì）可靠。這類場合還是（shì）用TOC或TOD吧，再麻煩也勝過開工後（hòu）再修（xiū）改（gǎi）。

3、高級別運用

根據B/C，預（yù）估（gū）生化性（xìng）能。對未知特性廢水，一般可以根據測定B/C來粗略（luè）估計生化性能，前提還是假定BOD、COD測定方（fāng）法沒有缺陷。如果願意用其（qí）它時間BOD與COD的比值來（lái）粗估生化性能，也可以，相（xiàng）應調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧。此外，還（hái）有一些預（yù）估生活性能的旁門左道功夫，算是偏方，供（gòng）各位參考（kǎo）。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環狀構造的不易降解（jiě）。分子上活（huó）性基團少的（de）不易降解。分子支鏈發達（dá）的不（bú）易降解。人不吃的不易降解。不易發臭、不易長毛（máo）的不易降解。注意有些廢（fèi）水適當稀釋後容易發臭或（huò）長毛，原（yuán）始狀態不容易，例如糖（táng）蜜廢水。

3.3.2 根據（jù）BOD、COD變化趨勢，判斷相（xiàng）關問題。這裏要詳細論述的話，可（kě）以寫一本書。例（lì）如對生化池入水、出水、沉澱上清液、混合液、汙泥脫出水分等水樣分別測定後分析、推理，可以獲得很多信息。具體怎麽分析、判斷，在下水平有限，時間有限，就（jiù）不囉嗦了。不僅僅是生化池，其它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它指標（biāo）也要聯合考慮。這一節內容（róng），差不（bú）多全看個人修為，要有良好的內功基礎，初級水友運用要小心（xīn）。本節具體問題太多太（tài）大。

估算其它參數。COD、BOD與其它參數沒有必然聯係，但如果知道汙染物構成特性，可以根據（jù）COD估（gū）算一些參數，有些場合很（hěn）方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐，可測定MLVSS，但常規中小汙水工程一般隻能測定（dìng）MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化（huà）池內MLVSS/MLSS並（bìng）非常數，且未必穩定。既然活性汙泥幹重主要構成為多（duō）糖與蛋白質，理論COD當量都在1—1.1間，完全可以用COD方法測（cè）定，結果近似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液COD，但實際上一般可以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙測定；不是（shì）所有公司都（dōu）配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置（zhì）；對（duì）缺少驗證的廢水，光度（dù）法（fǎ）或（huò）濁度法（fǎ）不可靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解態COD物質不很高，就可以用COD法來測定。那麽如何（hé）知道SS構成?一般是向上遊車間調查。例如天然纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末、毛發碎屑為1.1。如果SS是多種物質構成，隻要比例大致不變（biàn），也可以用（yòng）這一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且（qiě）往（wǎng）往第（dì）二天才能有數據。如（rú）果水中汙染物化學構（gòu）成基本不變，完全可以用COD來換算TKN。實際上有些（xiē）分析人員（yuán）就是這麽作的，即使不知道原理，沒有練過內（nèi）功（gōng），照樣可用九陰白（bái）骨爪。

根據上（shàng）遊特點，估算COD、BOD 根據分子式（shì），可以推算理（lǐ）論COD。對規劃中又缺乏參照的（de）工廠，這一條（tiáo）很有用。上遊生產使用的工藝（yì）、原料、輔料、中間產物，可以通過物質守恒定律，計算下遊水中汙染物指標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡（è）性汙染物最大來源一般是跑（pǎo）冒滴漏，因此實際廢水指標可（kě）能要高得多（duō）。但至（zhì）少可以（yǐ）判（pàn）斷（duàn）BOD、COD測定中是否（fǒu）會出現假陽（yáng）性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指（zhǐ）標。

2、BOD是一個半經（jīng）驗（yàn）指標。

3、BOD不代表可降解有機物(當然更不（bú）代表不可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天（tiān）性缺陷的指標，但比BOD可靠（kào）性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗（yàn）判據（jù）很勉強，甚至不夠作判據，不可（kě）用場合比例太大。初級水友要小心。當然理（lǐ）論COD-無窮（qióng）大或充分大時（shí）間段BOD可以作充分判據，但實際中很難獲得這一數據。

9、生活汙水、食品工業汙水使用BOD作工程計算，也可以。化工廢水用BOD來計算各池、各機械風險很大（dà），特別是風量（liàng）。初級水友小心。

各位（wèi）當然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思考一下，尤（yóu）其是難降解場合，不（bú）要踩地雷。